关键词:
表面等离激元
表面增强拉曼散射
光栅
三维
摘要:
表面增强拉曼散射(SERS)作为一种强大的检测和分析技术,具有高灵敏、特异性和无损检测的特点,被广泛应用于环境检测、食品安全、疾病检测等领域。SERS可以显著增强探针分子的拉曼信号,能够在痕量甚至单分子水平上实现检测。拉曼信号的增强机制目前主要有两种:电磁增强机制(EM)和化学增强机制(CM)。其中电磁增强机制被普遍认为是SERS的主要贡献者。电磁增强机制主要归因于贵金属表面的局域等离激元共振(LSPR)效应,在LSPR效应的作用下,贵金属表面产生强“热点”区域。当检测分子处于该区域内,其拉曼信号会被放大,进而实现检测。因此“热点”的调控一直是SERS研究领域的研究重点。“热点”调控主要是通过控制金属纳米结构的大小、形状等实现对SERS增强效果的精确控制。在“热点”的调控策略中三维(3D)纳米结构被认为是一种高效的调控策略,这主要是由于三维纳米结构具有大的比表面积,能够提高金属纳米结构的密度,提供更高密度和更多维度的“热点”,有效增强入射光与待测分子之间的相互作用。
本文设计并研究了具有多级结构的SERS基底,旨在提高其比表面积以增强拉曼信号。利用旋涂翻模法制备柔性纳米薄膜作为SERS基底的光栅模板,随后通过热蒸镀法、化学还原法或水热法的结合,制备出均匀且稳定的金属纳米结构,构建出具有高效光利用率和较大比表面积的三维基底。通过这一系列的操作,成功调控了“热点”的密度和强度,实现了SERS信号的增强和调控。具体研究如下:
1.聚二甲基硅氧烷/光栅/氧化铜纳米线/银纳米颗粒(PDMS/grating/Cu O NWs/Ag NPs)多级结构SERS增强特性研究。为了解决多相复杂检测体系中痕量检测的难题,本文通过在微米级光栅结构中引入纳米级氧化铜纳米线(Cu O NWs)和银纳米颗粒(Ag NPs),成功构建了具有纳米线结构的光栅微腔,这种结构不仅显著增大了表面积,还形成了高密度的“热点”,从而显著增强了SERS效应。利用FDTD模拟方法,我们深入探究了PDMS/grating/Cu O NWs/Ag NPs多级结构基底中光栅与纳米线结构的电场分布特性。研究发现,光栅的引入为基底上方的空间构筑了一个有效的电场,而Cu O NWs不仅为Ag NPs提供了丰富的附着位点,还促使Ag NPs间的热点区域在三维空间内均匀分布。这种电场分布使得PDMS/grating/Cu O NWs/Ag NPs多级结构基底展现出卓越的SERS性能。此外,Cu O NWs增加了基底表面的粗糙度,使得该基底还展现出优异的疏水性能,使其在油水混合溶液中能够实现定向检测,为污水环境中的分子检测提供了新的解决方案。
2.聚二甲基硅氧烷/光栅/四氧化三锡纳米晶体/银纳米颗粒(PDMS/grating/Sn3O4NCs/Ag NPs)多级结构SERS增强特性研究。为了进一步探究光栅结构的优势,我们采用与第一个工作相同的制备方法,即通过在光盘(CD-R)表面旋涂PDMS胶体,得到表面具有光栅结构的PDMS薄膜。随后,我们利用水热法合成了Sn3O4NCs,并通过热蒸镀技术,在纳米晶体表面沉积了Ag NPs,成功制备出PDMS/grating/Sn3O4NCs/Ag NPs三维基底。该基底在酒精溶液中展现出了对低浓度(<10-9M)罗丹明6G(R6G)分子的快速检测能力。进一步验证了该基底对结晶紫(CV)分子的检测能力,最低检测到的浓度小于10-8M,这一结果再次证明了PDMS/grating/Sn3O4NCs/Ag NPs基底的高灵敏度和优异的SERS性能。更重要的是,该基底还能够有效检测抗生素诺氟沙星(norfloxacin)分子,最低检测浓度达到10-9M,这进一步展现了其在药物检测领域的广阔应用前景。